| Jean Bence - Supérieur oratorien | Signataire du traité de 1618. |
| Pierre de Chavanon - Fondateur de l’abbaye Saint-Amable (XIe s.) | À l’origine des premières écoles riomoises. |
| Marivaux - Écrivain et dramaturge (1688–1763) | Ancien élève célèbre du collège. |
| Gilbert Romme - Mathématicien et révolutionnaire (1750–1795) | Élève puis figure de la Révolution. |
| Gabriel Dumontel - Ancien élève et directeur (1800) | Relance l’école après la Révolution. |
| Jean-Antoine Chaptal - Ministre de l’Intérieur sous Bonaparte | Soutient la réouverture des collèges en 1801. |
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