77 évêques se sont succédé à Saint-Lizier du ive siècle au xixe siècle. Le premier évêque du Couserans est Valerius, canonisé et connu sous le nom de saint Valier. Il aurait vécu à la charnière des ive siècle et ve siècles.
C'est à partir de la fin du xie siècle que les travaux de construction de la cathédrale Notre-Dame-de-la-Sède sont entrepris, en même temps que ceux de l'église paroissiale Saint-Lizier. Le Palais épiscopal connait une première phase de construction au xiiie siècle - il est alors de taille bien moindre que l'actuel. Cet ancien bâtiment est aujourd'hui désigné sous le nom de "Palais Vieux".
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